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te refieres alas peleas contra los espada o contra las zampaktou

si te refieres a los espada empiezan con la incursion a mundo hueco la primera es rukia vs 9 espada

la segunda es uryu y renji vs 8 espada la tercera es sado vs 5 espada la cuarta es ichigo vs ulquiorra y la quinta es ichigo vs grimmojow los capitulos son desde el

154 - Rukia y Kaien, un encuentro doloroso

155 - !Rukia contraataca! El ataque desesperado de Kidou

156 - Ishida y Pesche, el Ataque Unido de la Amistad

157 - La Carta del Triunfo de Ishida, Seele Schneider

158 - El Brazo Derecho del Gigante, el Brazo Izquierdo del Diablo

159 - !Sado Yasutora Muere! Las Lágrimas de Orihime

160 - Testamento: Tu Corazón está aquí

161 - El Arrancar Cruel, la Provocación de Ulquiorra

162 - Szayel Aporro Rie, Renji es Atrapado

163 - Shinigami y Quincy, La Batalla Con Locura

164 - La Estrategia de Ishida, los 20 segundos de Ataque y Defensa

165 - El intento asesino hierve! El jubiloso Grimmjow

166 - Esfuerzo Desesperado vs. Esfuerzo Desesperado! Ichigo se Transforma en Hollow

167 - La Hora de la Conclusión, el Final de Grimmjow

190 - La Saga de Hueco Mundo Recomienza

191 - El Banquete Tenebroso! El Teatro de Szayel Aporro

192 - Una Belleza de Grandes Pechos participa en la Batalla! El Secreto de Nel

193 - El Irresistible Espectáculo de Marionetas del Terror

194 - El Pasado de Niel

195 - La Unión Definitiva! La Seriedad de Pesche

196 - Uniéndose a la Batalla! El Ejército más Fuerte de Shinigamis Aparece

197 - El Bankai de Byakuya, la Ira Silenciosa

198 - Los Dos Científicos, la Trampa de Mayuri

199 - Santo Nacimiento, el Resucitado Szayel Aporro

200 - El Cuerpo más Duro! Nnoitra es Reducido

201 - Nnoitra se Libera! Los Brazos Múltiples

202 - La Conclusión de la Lucha Feroz! Quién es el más Fuerte

203 - Encuentro en la ciudad de Karakura! Aizen Vs los Shinigami

204 - La Estrategia de Persuasión Suicida de Ichigo

205 - Disputa! El Torneo de Fútbol de los Hollows

206 - La Saga del Pasado Comienza! La Verdad de Hace 110 Años

207 - El Nuevo Capitán del 12vo Escuadrón, Urahara Kisuke

208 - Aizen y el Chico Genio

209 - Muguruma del 9no Escuadrón se Moviliza

210 - Hiyori Muere? El Comienzo de la Tragedia

211 - Traición! Las Maniobras Secretas de Aizen

212 - Rescatar a Hirako! Aizen vs. Urahara

213 - El Detective Enterrador de Almas, Nace el Karakurizador

214 - El Último Día del Karakurizador

215 - Defender el Pueblo Karakura! La Completa Aparición de los Shinigamis

216 - La Élite! Los Cuatro Shinigamis

217 - El Hermoso Diablito Charlotte

218 - Kira, la Batalla en la Desesperación

219 - El Shikai de Hisagi! El Nombre es...

220 - Ikkaku Cae! La Crisis de los Shinigamis

221 - El Enfrentamiento Total! Shinigamis vs. Espada

222 - El Trabajo de Equipo más Maléfico?! Soi fong & Oomaeda

223 - Un Cuerpo Milagroso! Ggio se Libera

224 - Batalla de 3 vs. 1! La Crisis de Rangiku

225 - Todos los Tenientes Aniquilados! La Bestia Demoníaca Terrorífica

226 - La Lucha Feroz Concluye? Rumbo a una Nueva Batalla!

227 - Maravilloso Error

creo

Si te refieres a las peleas contra las zanpakutous de relleno empiezan en el capítulo 230. Supongo que eso es lo que quieres decir :)

hay 10 espadas en Bleach :E (Yammy, Aaroniero, Szayel aporro, Zommari, Grimmjow, nnoitra, ulquiorra, halibel, barragan y stark)

la pelea contra los espada comienza en la saga arrancar (al comienzo =P):

Ichigo, Urahara, Yoruichi, Chad e Inoue pelean contra Ulquiorra y Yammy

pero si te refieres a los 3 primeros espadas (Starrk, Barragan y Halibel), en unos cuantos capitulos los verás en accion y valdrá la pena

suerte (:

si te refieres a las peleas con los espada empiezan en el hueco mundo

en los finales del 151 y a partir del 152

bye